超高效液相色谱-串联质谱法鉴定和分析稻米中 酚酸类化合物的组成及分布

赵珊,仲伶俐,周虹,李曦,雷欣宇,黄世群,郑幸果,冯俊彦,雷绍荣,郭灵安

Identification and Analysis of Phenolic Acids in Rice Using Ultra-High Performance Liquid Chromatography-Tandem Mass Spectrometry

Shan ZHAO,LingLi ZHONG,Hong ZHOU,Xi LI,XinYu LEI,ShiQun HUANG,XingGuo ZHENG,JunYan FENG,ShaoRong LEI,LingAn GUO

表6 四川稻米样品中不同类型酚酸的含量及分布情况（n=3）

Table 6 Content and distribution of different types of phenolic acids in Sichuan rice samples (n=3)

酚酸 Phenolic acid 类型 Type 材料（品种）名称 Material (variety) name 五山丝苗 Wushansimiao 德优4727 Deyou 4727 德粳6号 Dejing No.6 德香4103 Dexiang 4103 川绿优188 Chuanlvyou188 桂潮2号 Guichao No.2 川香优37 Chuanxiangyou37 螺髻山红米 Luojishan red rice 红宝石 Rubine 广汉红米 Guanghan red rice 紫米 Purple rice 黑香糯 Heixiangnuo 广汉黑米 Guanghan black rice 黑稻2号 Heidao No.2 样品水分 Sample moisture (%) 8.28 7.89 8.33 8.85 7.94 7.91 8.10 8.11 7.60 8.31 12.5 7.95 8.09 7.73 没食子酸 Gallic acid (mg∙kg-1) 1 0.01±0.00 TD TD 0.01±0.00 0.01±0.00 TD 0.01±0.00 0.01±0.00 0.01±0.00 0.01±0.00 0.06±0.00 0.06±0.00 0.06±0.00 0.10±0.01 2 0.46±0.01 ND ND 1.31±0.04 0.05±0.01 ND 0.59±0.05 0.20±0.50 ND ND ND 0.06±0.07 ND 0.06±0.03 3 ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND 4 ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND 0.26±0.02 5 ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND 2,3,4-三羟基苯 甲酸 2,3,4- Trihydroxybenzoic acid (mg∙kg-1) 1 0.01±0.00 0.01±0.00 TD TD TD 0.01±0.00 TD 0.01±0.00 0.02±0.00 0.02±0.00 0.34±0.06 1.71±0.32 1.89±0.21 4.73±0.41 2 ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND 3 0.51±0.04 0.61±0.07 0.52±0.04 0.50±0.02 0.51±0.06 0.50±0.01 0.52±0.02 0.47±0.02 0.49±0.09 0.57±0.02 0.67±0.02 0.74±0.12 0.73±0.01 0.79±0.09 4 ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND 0.06±0.06 0.20±0.03 0.08±0.03 0.45±0.04 5 0.49±0.13 0.52±0.10 0.44±0.05 0.48±0.03 0.46±0.06 0.44±0.04 0.43±0.01 ND ND ND 0.49±0.01 0.40±0.04 0.47±0.06 0.46±0.02 原儿茶酸 Protocatechuic acid (mg∙kg-1) 1 0.06±0.00 0.05±0.00 0.06±0.00 0.05±0.00 0.05±0.00 0.06±0.00 0.05±0.00 3.24±0.02 3.35±0.02 6.42±0.16 27.37±0.61 20.81±0.21 21.36±0.47 24.70±2.44 2 ND ND ND ND ND ND ND 10.47±0.24 8.12±0.31 15.87±0.26 104.37±0.80 134.10±0.86 155.84±1.41 168.73±0.55 3 ND ND ND ND ND ND ND 2.26±0.18 1.44±0.08 2.60±0.19 14.75±0.57 19.80±0.76 23.08±0.64 22.61±0.24 4 ND ND ND ND ND ND ND 9.60±0.21 14.82±0.06 21.99±1.30 152.50±2.41 226.54±13.70 203.72±3.19 280.32±5.32 5 ND ND ND ND ND ND ND 1.67±0.04 2.20±0.14 2.95±0.94 12.79±0.58 18.42±0.48 16.83±0.64 24.32±0.91 对羟基苯甲酸 p-Hydroxybenzonic acid (mg∙kg-1) 1 0.36±0.00 0.34±0.00 0.52±0.02 0.33±0.00 0.46±0.00 0.41±0.00 0.40±0.01 0.32±0.01 0.28±0.01 0.40±0.02 1.39±0.03 0.59±0.01 0.54±0.00 0.66±0.09 2 2.52±0.23 4.94±0.13 23.36±0.05 4.06±0.01 8.26±0.05 3.11±0.08 6.37±0.06 9.81±0.17 2.94±0.01 3.67±0.07 6.24±0.36 4.11±0.04 4.63±0.01 4.42±0.00 3 7.75±0.50 19.13±0.06 52.23±0.64 15.41±0.19 27.03±1.05 11.21±0.44 23.08±0.51 28.27±0.22 6.91±0.24 6.98±0.46 9.63±0.22 5.72±0.30 6.57±0.07 7.31±0.24 4 1.58±0.04 1.66±0.06 5.43±0.03 1.38±0.14 2.44±0.03 1.82±0.07 2.68±0.07 2.81±0.00 1.84±0.04 2.22±0.10 3.22±0.06 3.51±0.17 2.85±0.07 3.97±0.06 5 1.02±0.08 1.80±0.05 6.10±0.07 1.71±0.13 2.81±0.06 1.55±0.08 2.79±0.09 4.72±0.03 1.49±0.01 1.83±0.16 2.49±0.02 0.99±0.04 1.21±0.14 1.54±0.07 香草酸 Vanillic acid (mg∙kg-1) 1 0.42±0.01 0.40±0.00 0.45±0.03 0.39±0.00 0.43±0.01 0.46±0.01 0.45±0.00 0.27±0.01 0.33±0.02 0.50±0.04 19.38±0.18 13.45±0.37 13.96±0.25 19.63±2.72 2 1.55±0.06 2.09±0.08 2.26±0.08 2.52±0.07 1.99±0.11 1.78±0.12 2.74±0.10 1.37±0.00 1.92±0.01 3.47±0.15 52.81±0.91 83.57±1.07 107.81±3.44 100.04±2.16 3 2.52±0.19 3.59±0.17 3.23±0.11 4.39±0.05 3.92±0.04 3.67±0.13 4.88±0.21 2.73±0.08 2.92±0.09 3.73±0.01 13.04±0.10 21.73±0.91 23.96±0.36 21.64±0.80 4 0.99±0.05 1.06±0.00 1.35±0.07 0.88±0.07 1.03±0.01 0.94±0.04 1.14±0.08 0.69±0.01 1.02±0.01 1.56±0.07 56.82±1.22 110.17±11.82 99.36±0.58 139.94±3.69 5 0.81±0.02 0.86±0.03 1.01±0.01 0.90±0.05 0.96±0.10 0.88±0.01 0.97±0.01 0.85±0.02 1.02±0.02 1.27±0.07 6.97±0.04 10.39±0.62 9.89±0.21 10.72±0.10 咖啡酸 Caffeic acid (mg∙kg-1) 1 0.73±0.00 0.98±0.04 0.66±0.01 1.00±0.01 0.33±0.01 0.30±0.00 0.44±0.02 0.32±0.05 0.43±0.00 0.43±0.02 0.50±0.01 1.18±0.01 0.85±0.02 0.67±0.02 2 4.25±0.20 6.64±0.17 4.07±0.42 5.30±0.44 3.77±0.21 3.66±0.02 4.85±0.13 3.27±0.07 3.57±0.03 6.53±0.14 5.64±0.09 13.08±0.12 12.08±0.15 8.25±0.02 3 2.17±0.23 3.97±0.39 2.77±0.16 4.01±0.08 2.59±0.21 2.54±0.01 2.96±0.07 1.67±0.08 2.63±0.13 2.54±0.14 2.61±0.12 4.34±0.05 3.44±0.04 3.88±0.12 4 6.05±0.26 5.47±0.33 7.37±0.29 4.02±0.72 4.17±0.01 3.26±0.22 4.27±0.53 4.32±0.15 3.89±0.07 3.79±0.42 7.82±0.16 7.38±0.33 6.27±0.29 4.06±0.41 5 TD TD TD TD TD TD TD TD TD TD 0.84±0.01 0.61±0.03 0.76±0.08 0.78±0.01 酚酸 Phenolic acid 类型 Type 材料（品种）名称 Material (variety) name 五山丝苗 Wushansimiao 德优4727 Deyou 4727 德粳6号 Dejing No.6 德香4103 Dexiang 4103 川绿优188 Chuanlvyou188 桂潮2号 Guichao No.2 川香优37 Chuanxiangyou37 螺髻山红米 Luojishan red rice 红宝石 Rubine 广汉红米 Guanghan red rice 紫米 Purple rice 黑香糯 Heixiangnuo 广汉黑米 Guanghan black rice 黑稻2号 Heidao No.2 丁香酸 Syringic acid (mg∙kg-1) 1 0.11±0.00 0.12±0.00 0.13±0.01 0.14±0.00 0.15±0.00 0.18±0.01 0.16±0.00 0.14±0.01 0.10±0.00 0.15±0.01 1.57±0.01 0.23±0.01 0.22±0.00 0.20±0.03 2 1.41±0.11 1.47±0.04 1.59±0.02 1.68±0.02 1.50±0.01 1.56±0.01 1.64±0.05 1.84±0.03 1.02±0.00 1.59±0.05 4.28±0.25 2.70±0.02 2.98±0.19 1.89±0.02 3 0.26±0.02 0.35±0.04 0.38±0.01 0.40±0.01 0.39±0.01 0.39±0.01 0.41±0.01 0.55±0.02 0.17±0.02 0.32±0.03 0.35±0.02 0.44±0.02 0.50±0.03 0.38±0.02 4 0.80±0.08 0.79±0.02 0.96±0.08 0.72±0.04 0.82±0.01 0.89±0.04 0.80±0.04 0.74±0.03 0.62±0.04 1.19±0.08 1.19±0.06 0.96±0.00 0.77±0.04 0.73±0.03 5 0.18±0.02 0.19±0.01 0.22±0.01 0.17±0.01 0.18±0.02 0.23±0.01 0.19±0.02 0.17±0.00 0.15±0.01 0.22±0.08 0.20±0.00 0.17±0.02 0.15±0.01 0.13±0.00 4-香豆酸 p-Coumaric acid (mg∙kg-1) 1 0.62±0.01 0.67±0.01 1.38±0.07 0.62±0.00 0.62±0.02 0.84±0.01 0.57±0.01 1.14±0.07 0.70±0.02 0.93±0.05 2.95±0.07 0.35±0.01 0.41±0.01 0.30±0.04 2 3.69±0.69 3.89±0.26 11.97±2.76 3.51±0.18 4.30±0.49 5.10±0.30 3.77±0.14 13.01±1.13 8.95±0.81 6.79±0.41 9.21±0.21 5.82±0.21 6.99±0.02 4.79±0.16 3 0.85±0.07 1.53±0.14 3.20±0.05 1.16±0.02 1.95±0.07 1.10±0.04 1.60±0.04 1.83±0.02 1.05±0.02 0.95±0.04 1.20±0.05 0.73±0.01 0.83±0.01 0.71±0.03 4 61.26±0.21 55.60±0.16 72.13±3.97 38.24±3.31 51.68±0.03 45.91±0.20 43.15±2.90 75.53±0.83 91.74±1.48 83.21±5.40 29.68±4.17 17.71±2.68 17.92±0.19 25.50±1.93 5 0.76±0.15 0.85±0.16 1.12±0.06 0.59±0.00 0.93±0.05 0.71±0.03 0.72±0.03 1.02±0.06 1.41±0.01 1.52±0.05 0.72±0.05 0.43±0.01 0.41±0.03 0.40±0.01 水杨酸 Salicylic acid (mg∙kg-1) 1 0.19±0.00 0.19±0.00 0.35±0.03 0.19±0.01 0.17±0.00 0.16±0.00 0.20±0.00 0.24±0.02 0.37±0.01 0.46±0.01 1.01±0.01 0.21±0.01 0.25±0.00 0.32±0.07 2 0.88±0.01 0.90±0.00 1.54±0.04 0.85±0.10 0.71±0.01 0.67±0.03 0.79±0.02 0.99±0.07 1.62±0.13 1.68±0.10 1.98±0.12 1.17±0.09 1.32±0.07 1.93±0.07 3 3.96±0.26 5.72±0.08 6.25±0.03 4.43±0.06 4.73±0.31 3.31±0.02 3.68±0.10 5.36±0.13 6.53±0.50 6.86±0.15 2.95±0.07 3.84±0.21 4.29±0.23 5.84±0.33 4 ND ND 0.16±0.00 ND 0.12±0.08 TD ND 0.05±0.02 0.05±0.06 0.07±0.01 0.11±0.05 ND ND 0.01±0.00 5 0.52±0.07 0.78±0.01 1.12±0.02 0.66±0.06 0.62±0.09 0.52±0.01 0.45±0.03 0.85±0.01 0.85±0.01 1.01±0.19 0.75±0.04 0.38±0.01 0.45±0.06 0.43±0.11 阿魏酸 Ferulic acid (mg∙kg-1) 1 1.85±0.02 2.00±0.01 3.71±0.20 2.43±0.03 2.80±0.05 3.12±0.01 3.49±0.08 3.09±0.25 2.01±0.02 1.81±0.13 7.31±0.13 2.45±0.02 2.09±0.03 2.22±0.30 2 17.59±2.03 20.29±2.54 36.31±7.82 19.72±0.80 29.07±0.50 33.02±4.49 23.72±0.20 48.63±1.04 24.69±1.34 29.65±1.44 35.15±0.96 36.41±1.88 49.66±5.59 30.42±2.38 3 6.15±0.45 8.41±0.84 12.66±0.09 9.15±0.27 12.95±0.45 7.91±0.32 9.62±0.11 8.24±0.08 7.35±0.06 7.47±0.24 6.92±0.21 5.28±0.02 5.80±0.03 4.78±0.25 4 154.49±3.27 180.16±5.45 240.69±2.93 153.75±13.16 179.00±2.17 184.74±7.25 175.56±10.56 208.43±0.63 158.46±0.25 191.68±7.32 274.44±14.66 213.68±14.68 248.27±9.31 152.52±1.60 5 3.55±0.44 3.79±0.22 4.55±0.22 3.30±0.02 4.25±0.11 3.46±0.04 3.48±0.10 4.25±0.25 4.48±0.05 5.21±0.29 5.21±0.14 3.16±0.32 3.23±0.11 3.58±0.02 芥子酸 Sinapic acid (mg∙kg-1) 1 0.28±0.00 0.15±0.00 0.21±0.01 0.22±0.00 0.22±0.00 0.31±0.00 0.23±0.00 0.35±0.02 0.25±0.00 0.19±0.01 1.32±0.03 0.28±0.01 0.27±0.00 0.26±0.03 2 28.22±1.44 33.27±5.12 44.58±0.00 32.37±1.78 59.81±0.35 65.49±1.84 44.94±1.57 71.36±2.17 43.50±0.68 35.78±1.97 52.64±1.02 48.62±0.41 63.15±4.86 40.70±2.04 3 2.03±0.23 2.60±0.41 5.94±0.44 3.21±0.15 3.82±0.16 5.04±0.23 3.14±0.00 3.35±0.02 3.45±0.18 2.15±0.14 2.58±0.11 1.92±0.01 2.27±0.07 1.79±0.01 4 2.50±0.22 3.49±0.10 5.15±0.09 3.51±0.61 4.38±0.25 5.31±0.35 3.69±0.14 6.35±0.06 5.55±0.01 5.58±0.50 9.54±0.43 3.14±0.12 3.87±0.29 3.34±0.06 5 0.30±0.05 0.44±0.01 0.71±0.02 0.39±0.03 0.45±0.03 0.57±0.01 0.37±0.01 0.45±0.01 0.51±0.01 0.46±0.02 0.76±0.02 0.24±0.00 0.30±0.01 0.32±0.01 反式肉桂酸 trans-Cinnamic acid (mg∙kg-1) 1 0.05±0.00 0.01±0.00 0.07±0.01 0.01±0.01 ND ND 0.05±0.02 0.02±0.01 0.02±0.01 0.04±0.00 ND 0.01±0.00 ND ND 2 ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND 3 ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND 4 ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND 5 ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND